基本、猫用トイレで用を足してくれるのですが、たまに違う場所で…

僕の家も似ています！！家族で買い物に行って、帰ってきたらトイレを床に落ちていた服の上にかけていたり、ソファーの上で漏らしていました…可能性としては、飼い主さんが不在でさみしさがストレスで、ストレスを解消するために匂いつけたのかもしれないです。もしくは、トイレ掃除をちょこちょこしないから臭くて汚いから、きれいな場所を探してそこでトイレをしている可能性もありますよ！！

猫にしつけは難しいです。
どういう時にどこでトイレをするかは決まってるのでしょうか？
猫は一度トイレをした場所に匂いなどがついてしまうとそこでトイレを繰り返すようになります。
常にトイレを綺麗にしておく、それが難しいようならトイレの数を増やす。匂いを消すスプレーなどで徹底的に消臭する。家具や寝具など捨てられるようなものならいっそのこと新しいものに買い替える。よく粗相をする場所に新しくトイレを設置する。こういう事が粗相の対策のメインになるかと思います。砂やトイレ自体が気に入らないという可能性もありますが、普段トイレで用を足してるならその可能性は低いように思います。普段トイレで用を足すときもトイレの中に足をつかない、砂のない床などをかく仕草をする、トイレの淵に足を置いてトイレをするなどの仕草を見せるなら、トイレが気に入らない可能性もあります。未去勢オスなら去勢することで変わることもあります。
基本態度や言葉は猫には通用しません。接し方を誤れば嫌われてしまうだけでしょう。

メインでお世話をしていないとのことですが、メインでお世話をしている飼い主様がいるときも粗相をするのでしょうか？もし飼い主様がいない時に上記の問題がなく粗相するようならストレスの可能性もあります。(状況がわからないもので、見当違いでしたら申し訳ありません。)
粗相の対策は根気強く続ける事が1番の早道だと思うので大変だと思いますが、頑張ってみてください。